如何選擇催化燃燒催化劑載體和活性組分?
摘要:VOCs催化燃燒實(shí)則上是—個(gè)氣-固相間的催化氧化反應(yīng),氣相主體VOCs通過擴(kuò)散作用至催化劑外表面,然后沿著催化劑微孔向內(nèi)部擴(kuò)散,在由外及里擴(kuò)散過程中,VOCs被吸附在催化劑內(nèi)外表面,在催化劑的傳遞和貯存氧功能下,吸附在催化劑內(nèi)外表面VOCs被低溫氧化,轉(zhuǎn)變成無害化C02和H20。整個(gè)過程中催化劑起著非常重要的作用,而載體和活性組分又是決定催化劑性能的主要因素。
催化燃燒催化劑載體選擇
1、Al2O3載體:氧化鋁是一種多微孔、高分散性固體物料,比表面積相對較大 ,易于滑 陛組分負(fù)載,且具有較好的機(jī) 械強(qiáng)度和熱穩(wěn)定性,是目前常用 的一種催化劑載體
2、分子篩載體:分子篩是一類具有骨架結(jié)構(gòu)的硅鋁酸鹽,一般由SiO 四面體和A10四面體通過氧橋鍵連接而成 ,孔道和空腔體系明顯,有著較多的酸性中心,利于對反應(yīng)物活化 ,同時(shí)獨(dú)特的空隙結(jié)構(gòu)對反應(yīng)物分子選擇性強(qiáng),熱穩(wěn)定性和抗 中毒能力強(qiáng)。
3、整體式載體:金屬蜂窩載體是一種將金屬骨架以蜂窩孔的形式結(jié)合起來的新型功能性材料。有著延展性好、成孔密度高,運(yùn)行阻力小,機(jī)械強(qiáng)度高,導(dǎo)熱性好,耐高溫等特性。但在金屬表面粘附活性物質(zhì)厚度有一定局限性,單位體積載體負(fù)載量小,催化活性低。
堇青石是目前在催化燃燒領(lǐng)域應(yīng)用最多的一種 多孔陶瓷材料,化學(xué)式為 2MgO·2A1203·5SiO2,具有機(jī)械強(qiáng)度高、耐高溫、熱膨脹系數(shù)小及化學(xué)穩(wěn)定性好等優(yōu)點(diǎn)。
催化燃燒催化劑活性組分的選擇
1、貴金屬氧化物:常見貴金屬催化劑有 Pd、Pt、Rh及 Ru等 ,催化活性順序一般為 :Ru>Rh>Pd>Pt,目前應(yīng)用最多的是Pd和 Pt催化劑,Pt催化劑對飽和烷烴表現(xiàn)出較好的催化性能,Pd催化劑對VOCs有較高的催化活性。貴金屬催化劑中Pt催化劑性能最優(yōu),其次為 Pd催化劑,但Pt催化劑價(jià) 格較貴,在結(jié)合價(jià)格和催化活性兩方面考慮,企業(yè)傾向于采用Pd作為催化劑的活性組分。
2、非貴金屬:非貴金屬催化劑主要是指元素周期表中的過渡金屬氧化物 ,主要有Mn、Cu、Ni、Ce、Zr、Cr等 ,此類金屬離子具有最高占有軌道或最低空軌道,易于發(fā)生價(jià)態(tài)變化,從而表現(xiàn)出較好的儲(chǔ)氧和傳氧性能。由于單一過 渡金屬氧化物在催化性能、熱穩(wěn)定性、抗毒性及轉(zhuǎn)化溫度等方面,都存在一定缺陷,達(dá)不到工業(yè)應(yīng)用要求,同時(shí)單一氧化物易于相變,與載體發(fā)生系列反應(yīng),降低催化劑活性,甚至失活,一般不會(huì)作為單獨(dú)的活性組分。
3、復(fù)合金屬氧化物:鈣鈦礦型復(fù)合氧化物結(jié)構(gòu)式以 ABO 表示,其 結(jié)構(gòu)中 A一般為稀土或堿土金屬 ,B位為過渡金屬 元素,A位和 B位可被半徑相近的其他金屬離子取 代,產(chǎn)生晶格缺陷,形成氧空位,表現(xiàn)出催化活性。尖 晶石型復(fù)合氧化物結(jié)構(gòu)式為 ABO,通常A為一種或多種二價(jià)金屬離子,B一般為一種或多種三價(jià)金屬離子。ABO 尖晶石屬立方晶系 ,A、B離子與O通過離子鍵結(jié)合 ,化學(xué)物理性質(zhì)和結(jié)構(gòu)穩(wěn)定,A、B離子可被半徑相似的其他金屬離子取代,形成混尖晶石,擁有催化活性點(diǎn)位。